氰醇技术说明

精制丙酮氰醇

1 范围

本标准规定了精制丙酮氰醇的要求、试验方法、检验规则、包装、标志、贮存及运输。

本标准适用于丙酮与氢氰酸反应制得的精制丙酮氰醇。

2 规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其**版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB 190 危险货物包装标志

GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备

GB/T 3723 工业用化学产品采样**通则

GB/T 6678 化工产品采样总则

GB/T 6680 液体化工产品采样通则

GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

3 要求

3.1 外观：棕黄色透明液体，无机械杂质。

3.2 精制丙酮氰醇应符合表1要求

表1 精制丙酮氰醇的技术要求

项 目	指 标
	优等品	一等品	合格品
丙酮氰醇的质量分数/% ≥	99.0	98.0	97.0
氢氰酸的质量分数/% ≤	0.1	0.1	0.2
丙酮的质量分数/% ≤	0.6	1.0	1.5
水分的质量分数/% ≤	0.3	0.9	1.3
pH值（10%的水溶液） ≤	2.7～3.7	2.5～3.8
外观	棕黄色透明液体，无机械杂质

4 采样

按GB/T 3723、GB/T 6678、GB/T 6680的规定采取样品。

5 检验方法

本标准所用的试剂在没有注明其他要求时，均为分析纯试剂。

本标准所用的水，应符合GB/T 6682中三级水规格。

5.1 外观测定

5.1.1 适用范围

本标准适用于精制丙酮氰醇外观的测定。

5.1.2 方法原理

目视观察样品外观

5.1.3 仪器及设备

5.1.3.1 比色管架。

5.1.3.2 比色管：50mL。

5.1.3.3 光源：日光或日光灯。

5.1.4 测定方法

将试样置于清洁、干燥的50mL具塞比色管中，在日光或日光灯的透射下，直接目测，应为棕黄色透明液体，无机械杂质。

5.2 精制丙酮氰醇纯度和氢氰酸含量的测定

5.2.1 方法原理

5.2.1.1 总氰测定原理

丙酮氰醇试样中含有的丙酮氰醇和氢氰酸，在碱性溶液中丙酮氰醇和氢氰酸生成氰化物，以碘化钾-氨水溶液作指示剂，用标准硝酸银溶液滴定试样中总氰，过量的银离子遇碘化钾生成碘化银浑浊指示终点。

5.2.1.2 氢氰酸测定原理

在酸性条件下，**氢氰酸与硝酸银作用，过量的硝酸银用硫氰酸钾标准溶液回滴，以硫酸铁铵为指示剂，滴定溶液呈微红色为终点。

根据5.2.1.1和5.2.1.2两步测出样品中总氰含量和氢氰酸含量，即可算出丙酮氰醇含量。

5.2.2 试剂和溶液

5.2.2.1 硝酸银：0.1000mol/L、0.0100mol/L标准溶液，按GB/T 601规定方法制备。

5.2.2.2 氢氧化钠：2mol/L的溶液。

5.2.2.3 硝酸：1mol/L的溶液。

5.2.2.4 碘化钾-氨水溶液的制备：称取3.4g碘化钾溶于167mL水中，转移到1L容量瓶中，取228mL氨水溶于605mL蒸馏水中转移到上述容量瓶中并摇匀。

5.2.2.5 硫氰酸钾：0.1000mol/L、0.0100mol/L标准溶液，按GB/T 601规定方法制备。

5.2.2.6 10%硫酸铁铵溶液的制备：称取10g硫酸铁铵溶于85mL蒸馏水中，加入5mL硝酸。

5.2.3 仪器和设备

5.2.3.1 容量瓶：50mL。

5.2.3.2 移液管：5mL、 15mL、 25mL。

5.2.3.3 量筒：25mL、10mL、5mL。

5.2.3.4 滴定管：50mL棕色酸式滴定管，25mL棕色酸式滴定管。

5.2.3.5 长颈漏斗：直径75mm。

5.2.3.6 滤纸：直径为160mm定性滤纸。

5.2.4 试样的制备

在干燥的50mL容量瓶中加入25mL 1mol/L硝酸溶液，称量，***0.1mg，为m1。再加入5mL样品，称量，***0.1mg，为m2。算出样品质量m=m2-m1。然后用1mol/L硝酸稀释*刻度，摇匀备用。

5.2.5 测定步骤

5.2.5.1 总氰含量的测定

用移液管移取试样（5.2.4）5.0mL，放入预先盛有20mL 2mol/L氢氧化钠溶液的250mL三角瓶中，再加入10mL碘化钾-氨水溶液，用0.1000mol/L硝酸银标准溶液滴定*刚出现浑浊且30秒不变即为终点。

5.2.5.2 分析结果表述

总氰（以丙酮氰醇计）含量（），以质量百分数（%）表示，按式（1）计算：

……………………………………………………（1）

式 中：m—样品质量，g；

C—硝酸银标准溶液之物质的量浓度，mol/L；

V—消耗硝酸银标准溶液的体积，mL；

0．1702—与1.00mL硝酸银标准溶液[C(AgNO3)= 1.000mol/L]相当的，以克表示的丙酮氰醇质量；

0.1—5/50取样比例。

5.2.5.3 氢氰酸含量的测定

用移液管移取5.0mL试样（5.2.4）于盛有15.0mL 0.0100mol/L硝酸银标准溶液的50mL容量瓶中，用蒸馏水稀释*刻度摇匀，用滤纸过滤。 吸取滤液25.0 mL于250mL三角瓶中，加入3mL硫酸铁铵指示剂，用0.0100mol/L硫氰酸钾滴定*溶液呈微红色，且30秒不退色即为终点，同时做**试验。

5.2.5.4 分析结果表述

氢氰酸含量（），以质量百分数（%）表示，按式（2）计算：

……………………………………………（2）

式 中：C—硫氰酸钾标准溶液之物质的量浓度，mol/L；

V0—**样品消耗硫氰酸钾标准溶液的体积，mL；

V—试样消耗硫氰酸钾标准溶液的体积，mL；

0.02703—与1.00mL硫氰酸钾标准溶液[C(KSCN)= 1.000mol/L]相当的，以克表示的氢氰酸质量；

m—样品质量，g；

0.05— 0.1×25/50取样比例。

5.2.5.5 丙酮氰醇含量的计算

丙酮氰醇含量（），以质量百分数（%）表示，按式（3）计算：

…………………………………………………（3）

85.11

式 中： ———— —将氢氰酸换算成丙酮氰醇的系数。

27.03

5.2.6 允许差

两次平行测定结果之差值:总氰不大于0.20%，氢氰酸不大于0.01%。

5.3 丙酮含量的测定

5.3.1 方法原理

样品中的丙酮与盐酸羟胺反应，释放出与丙酮等摩尔数的盐酸，用碱中和释放出的盐酸，以溴酚兰为指示剂指示滴定终点。

5.3.2 试剂和溶液

5.3.2.1 20%盐酸羟胺的制备： 200g盐酸羟胺溶于800g去离子水中，过滤后备用。

5.3.2.2 氢氧化钠：0.1000mol/L标准溶液，按GB/T 601规定方法制备。

5.3.2.3 0.5%溴酚兰指示剂制备： 0.5g溴酚兰溶于99.5g无水乙醇中。

5.3.3 仪器和设备

5.3.3.1 具塞三角瓶：150mL。

5.3.3.2 移液管：1mL。

5.3.3.3 量筒：25mL。

5.3.3.4 白色碱式滴定管：25mL。

5.3.4 测定步骤

在150mL具塞三角瓶中加15mL 20%盐酸羟胺溶液，称量m1，***0.1mg。用移液管吸取1.0mL样品于具塞三角瓶中，称量m2，***0.1mg。样品质量为m= m2- m1。用15mL去离子水冲洗瓶口，加2滴溴酚兰指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定*紫兰色，且30秒不退色即为终点，同时做**。

5.3.5 分析结果表述

丙酮含量（），以质量百分数（%）表示，按式（4）计算：

………………………………………………(4)

式 中：C—氢氧化钠标准溶液之物质的量浓度，mol/L；

V1—样品消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL；

V2—**消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL；

m—样品质量，g；

0.05808—与1.00mL氢氧化钠标准溶液[C（NaOH）=1.000mol/L]相当的，以克表示的丙酮质量。

5.3.6 允许差

两次平行测定结果之差值不大于0.06%。

5.4 水含量的测定

5.4.1 方法原理

用气相色谱仪程序升温法，使用热导池**器，氢气做载气，402**担体做固定相。液体试样汽化后通过色谱柱，使待测定的各组分分离，得到各组分的峰面积，用外标法定量。

5.4.2 仪器及设备

5.4.2.1 气相色谱仪（带热导池**器）及数据处理系统。

5.4.2.2 直径为3mm不锈钢色谱柱2m（二根）。

5.4.2.3 60-80目的402**担体（上海化学试剂厂）。

5.4.2.4 注射器：100µL 、 10µL。

5.4.2.5 容量瓶：50mL。

5.4.3 试剂和材料

载气：氢气（纯度大于99.99%）

5.4.4 *作条件

5.4.4.1 柱箱温度：初始温度80℃,初始温度保留时间3min，升温速度25℃/min，终止温度180℃，终止温度保留时间6min。

5.4.4.2 气化室温度：180℃。

5.4.4.3 **器温度：180℃。

5.4.4.4 桥流：180mA。

5.4.4.5 进样量：2µL。

5.4.5 测定步骤

5.4.5.1 外标物的配制

取一个干燥的50mL容量瓶，称量m1，***0.1mg。向其中加入约50g丙酮氰醇样品，称量m2，***0.1mg。用注射器向容量瓶中加入约250µL蒸馏水，称量m3，***0.1mg。外标物的含水量（大约0.5%）如有需要也可配成其它比例的标准样品。

5.4.5.2 水的校正因子确定

在确认仪器及*作条件符合规定后，用10µL微量注射器吸取样品2µL，迅速注入色谱仪中，待各组分**出峰后，再注入2µL标准样品。根据外标法就可算出水的校正因子。

计算公式：

…………………………………………（5）

式 中：W—以质量百分数表示的外标物的含水量,% ；

A1— 外标物的水峰面积,mm2；

A2— 丙酮氰醇样品的水峰面积, mm2。

5.4.5.3 水含量的测定

在确认仪器及*作条件后，用微量注射器吸取2µL样品，迅速注入色谱仪中，同时启动数据处理系统。

样品中水含量（X），以质量百分数（%）表示，按式（6）计算：

 ………………………………………………………………………（6）

式 中： A— 样品的水峰面积, mm2；

f— 水的校正因子。

5.4.6 允许差

两次平行测定结果之差值不大于0.04%。

5.5 pH值的测定

5.5.1 仪器和试剂

5.5.1.1 pHSJ-4A型pH计。

5.5.1.2 电磁搅拌器。

5.5.1.3 移液管：5mL。

5.5.1.4 量筒：50mL。

5.5.1.5 塑料烧杯：100mL。

5.5.1.6 pH计校正溶液：pH=4.00的标准缓冲溶液。

5.5.2 测定步骤

量取45mL蒸馏水，置于100mL烧杯中，pH值调*6.8-7.1之间。然后加入5.0mL样品，混合均匀。按pH计说明书中规定的步骤测定pH值，并记录*小数点后第二位数字。

5.5.3 允许差

两次平行测定结果的之差值不大于0.05。

6 检验规则

6.1 本标准规定的所有项目均为出厂检验项目。生产厂应按照本标准对出厂产品进行检验，保证每批出厂产品都符合本标准的要求，并附有一定格式的质量证明书。

6.2 出厂检验时，按规定采取样品混合均匀后，分为检验样品和保留样品。保留样品应装入样品瓶内密封，贴上标签，注明：产品名称、批号、采样日期、采样人姓名等。保留时间为3个月。

6.3 出厂检验有不合格项时，应重新采样分析，并对所有项目进行复检，复查结果若有一项不合格，则该批产品确定为不合格品，按不合格品处理。

6.4 用户有权按照本标准对收到的产品进行验收，如验收结果不符合本标准要求时，应在到货后1个月之内向生产厂提出异议，供需双方协商解决。

6.5 装运产品的槽车如使用厂自备车，应保持槽车清洁，否则产品变质自行负责；如生产厂供给，需对槽车内的产品负**责任。

7 包装、标志、贮存、运输

7.1 包装

丙酮氰醇应用干燥、清洁的槽车或镀锌铁桶包装，桶口应予密封，每桶净重150kg。

7.2 标志

包装容器上应有牢固清晰的标志，其内容包括**、产品名称、产品批号、批量、生产单位、生产时间、执行标准及符合GB 190规定的腐蚀性产品标志，有明确的“易燃、有毒”标识。

7.3 贮存

本品应贮存在阴凉通风处，不得于日光下直接曝晒，并隔绝火源，以防挥发、燃烧或中毒。精制丙酮氰醇不宜存放时间过长（常温下不超过三个月），以防分解

7.4 运输

精制丙酮氰醇应装入干燥、清洁的**车或镀锌铁桶内，并保持pH为2.5～3.8。